氧化铝溶解度和温度对四氟铝酸钾有哪些影响
但他们的研究主要集中在高温范围(>850摄氏度)和高分子比(CR>1.5)电解质体系。用旋转烧结氧化铝圆盘失重法和LECO氧气分析仪测定了氧化铝在KF-A1F3低溫铝电解质熔体中的溶解性与电解质组成和温度的关系。测量温度范围650摄氏度到800摄氏度,电解质分子比范围1.0至1.4。研究发现在KF-A1F体系中的溶解度随温度和分子比的升高而增大。700摄氏度下CR=1.0时Al2〇3的溶解度为〇.9mol%,CR=1.3时溶解度为5.04wt%(3.48),而CR=1.5时达6.03wt%(4.13mol%)。实验发现Al2〇3在四氟铝酸钾熔体中的溶解速度很快,在850摄氏度时氧化铝在钾盐体系中的溶解度比钠盐体系增大3wt%左右。
以上这些研究都发现加入NaF、LiF和CaF2降低了A1203在KF-A1F3体系中溶解度,Al2〇3的溶解度随这些添加剂含量增加而下降。在同样的摩尔组成条件下,添加剂降低Al2〇3溶解性的大小趋势是UF<NaF<CaF2。因此在选择添加剂时需要综合考虑对电解质的电导率和Al2〇3溶解度的影响。
初晶温度
用热分析法测定了Na3AJF6-K3AIF6-AIF3混合电解质体系的初晶温度,发现当AF3含量高于20wt%时加入K3A1F6明显降低了电解质的初晶溫度。
熔盐热力学性质和热力学模型
U前还未有关于四氟铝酸钾电解质热力学性质的系统报道。测定了KF-A1F3体系的蒸气压,发现在共晶点时气相和液相组成相似(KA1F4)。用热力学模具计算了KF和A1F3的1050摄氏度下的混合熵、K3A1F3的加热曲线以及KAlF4蒸气压曲线,用拉曼光谱研究了KF-A1F3熔体的组成和结构,并用此模型根据实验数据计算了体系的离解常数、混合熵、熔体中的各种阴离子的净尔分数等参数,在此基础上进一步计算了混合焓、混合吉布斯自由能以及体系液相线温度等物理化学参数。